搜索结果: 1-15 共查到“理学 alder”相关记录39条 . 查询时间(0.125 秒)
复旦大学化学系蔡泉课题组：反电子需求Diels–Alder反应实现Cephanolides A和B的全合成（图）
反电子需求 Diels–Alder反应 CephanolidesA和B合成 手性六碳环
2022/6/13
不对称Diels–Alder（DA）反应是构建手性六碳环的重要方法。目前的研究主要集中于不对称正电子需求的DA反应。与此相反，不对称反电子需求的全碳DA反应则研究极少。从合成的角度来看，不对称反电子需求的DA反应可以为六碳环的合成提供了一种与正电子需求的反应完全不同的断键方式，因此有望在一些含有特定结构的天然产物和药物分子的合成中得到精准的应用。
酶催化反应领域重要科研突破：雷晓光课题组与合作者发现自然界中首例exo选择性的分子间Diels-Alder反应酶（图）
exo选择性分子 Diels-Alder反应酶 酶催化生物合成 酶催化反应
2022/5/9
药物中间体、农药和精细化学品在国计民生中占据重要地位。传统的化学合成工艺存在效率低和污染严重等瓶颈问题；基于酶催化的生物合成工艺，具有过程绿色、选择性好等优势，目前特别在创新药物工业化生产中得到了广泛的应用。然而，目前酶催化反应的工具箱还非常有限，能够催化新颖化学转化的酶亟待被发现，从而推动酶催化在工业上更为广泛的应用，有助于实现化学品的“碳中和”生物绿色制造。
中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室周佳海课题组和美国加州大学洛杉矶分校(UCLA)唐奕课题组与Kendall N. Houk课题组合作，首次表征了自然界中催化Alder-ene反应的酶及其催化氧杂Diels-Alder（DA）反应的同源蛋白，解析了这两类酶及其复合物的高分辨率晶体结构，基于结构信息和计算指导通过定点突变实现了周环选择性的逆转，阐明了两类酶如何利用几乎相同的活性位...
中国科学院上海有机化学研究所阐述新颖黄素依赖Diels-Alder[4+2]环加成酶的结构和催化机制（图）
中国科学院上海有机化学研究所 新颖黄素 Diels-Alder[4+2] 环加成酶 催化机制
2018/4/23
Diels-Alder（D-A）反应是人们所最为熟知的有机人名反应之一，并被广泛地应用于合成化学、药物化学、材料化学和化学生物学的研究中。人们基于路易斯酸活化以及氢键活化策略设计了不同的小分子催化剂以催化D-A反应，同时还通过分子定向进化的方法筛选得到了能够催化D-A反应的RNA酶和DNA酶。但是长期以来，人们对于自然界中是否存在天然的能够催化D-A反应的酶这一问题以及其可能的催化机制，却一直存在...
中国科学院上海有机化学研究所在阐述新颖黄素依赖Diels-Alder[4+2]环加成酶的结构和催化机制方面取得新进展（图）
中国科学院上海有机化学研究所 新颖黄素依赖 Diels-Alder[4+2] 环加成酶 催化机制
2018/4/20
Diels-Alder（D-A）反应是人们所最为熟知的有机人名反应之一，并被广泛地应用于合成化学、药物化学、材料化学和化学生物学的研究中。人们基于路易斯酸活化以及氢键活化策略设计了不同的小分子催化剂以催化D-A反应，同时还通过分子定向进化的方法筛选得到了能够催化D-A反应的RNA酶和DNA酶。但是长期以来，人们对于自然界中是否存在天然的能够催化D-A反应的酶这一问题以及其可能的催化机制，却一直存在...
华东师范大学“青年长江学者”高栓虎课题组在Nature子刊发表最新成果——光促进的Diels-Alder反应对多环蒽醇化合物的有效合成
华东师范大学 青年 长江学者 高栓虎课题组 光 Diels-Alder反应 多环蒽醇 化合物 有效合成
2017/10/27
2017年9月20日，《自然•通讯》（Nature Communications）在线发表我校化学与分子工程学院高栓虎教授研究团队的研究论文“Ti(Oi-Pr)4-promoted photoenolization Diels–Alder reaction to construct polycyclic rings and its synthetic applications”，重点介...
基于Diels-Alder点击反应构建壳聚糖-O-聚乙二醇接枝共聚物（图）
壳聚糖 Diels-Alder 聚乙二醇 原位核磁
2013/12/14
通过Diels-Alder(D-A)反应,合成了具有规整化学结构的接枝共聚物,壳聚糖-O-聚乙二醇(CS-O-PEG).D-A反应所需双烯体(呋喃环)通过糠基硫醇与端甲基丙烯酸酯聚乙二醇之间的巯基-丙烯酸酯(thio-acrylate)反应合成得到;马来酰亚胺基丙酸通过活泼酯法偶联到十二烷基硫酸钠-壳聚糖复合物(SCC)羟基上,从而获得亲双烯体.采用红外光谱(FTIR)和核磁共振(1H-NMR)表...
肟和环戊二烯杂Diels-Alder反应的理论计算
肟 环戊二烯 杂Diels-Alder反应 B3LYP MP2
2012/11/26
应用量子化学中的密度泛函（B3LYP/6-311G(d,p)）和二级微扰（MP2/6-311G(d,p)）方法对肟和环戊二烯的杂Diels-Alder反应机理进行了计算.结果表明，碳氮键先于碳碳键生成，碳氮键和碳碳键的生成与断裂属非同步的协同过程，C=O键在反应中钝化，不参与反应；反应符合前线轨道理论，利于反应进行；从热力学和动力学角度分析，此反应可以进行，优化计算的结果意义较大；反应计算数据与已...
锗苯与亲二烯体的Diels-Alder反应的理论研究
锗苯 亲二烯体 Diels-Alder反应 反应机理 密度泛函理论
2010/3/11
采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了锗苯与一些亲二烯体的Diels-Alder反应的微观机理和势能剖面, 考察了取代基和苯溶剂对反应势能剖面的影响, 探讨了杂Diels-Alder反应中区域选择性的起源. 计算结果表明, 所研究反应均以协同的方式进行. 亲二烯体分子碳原子上的苯基取代基对杂Diels-Alder反应中2个新键形成的非同步性和活化能垒的影响与最终产物中...
采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-31G(d)水平上研究了Lewis碱稳定的硼代苯与一些亲二烯体的两种可能的Diels-Alder反应的微观机理和势能剖面, 并研究了反应的溶剂效应和取代基效应. 计算结果表明, 一部分反应以直接的近同步的协同方式进行, 而在另一部分反应中, 两个反应物分子先形成分子间复合物, 然后再经过协同的过渡态生成产物. 与气相中相比, 二氯甲烷溶剂使所研究的大部分反应的...
用半经验的AM1方法研究了C50(D5h) 与1,3-丁二烯及7种2,3-二取代的1,3-丁二烯(取代基为F, Cl, Br, I, CH3, OH和NO2)的Diels-Alder环加成反应机理. 优化了各环加成反应的反应物、过渡态及产物进行构型, 进行了频率分析, 计算了各反应的活化能和热效应. 计算结果表明, (1) 各反应均经历了协同反应历程, 各反应体系到达过渡态时, 两条正在形成的C—...
硅杂苯与亲二烯体的Diels-Alder反应
硅杂苯 亲二烯体 Diels-Alder反应 反应机理 密度泛函理论
2010/1/13
采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了硅杂苯与一些亲二烯体的两类可能的Diels-Alder反应的微观机理、势能剖面、取代基效应和溶剂化效应. 计算结果表明, 所研究反应均以协同的方式进行. 亲二烯体分子碳原子上的苯基取代基对两个新键形成的非同步性和反应的活化能垒的影响取决于苯基在产物中的相对位置, 而硅杂苯分子中硅原子上的CCl3取代基有利于杂Diels-Al...
应用半经验的AM1和密度泛函B3LYP/6-31G*方法对1,3-丁二烯与C59XH(X=N, B) Diels-Alder环加成反应的区域选择性进行理论研究, 选择一些有代表性的C59XH(X=N, B)的6—6键探讨环加成反应的机理. 1,3-丁二烯与C59NH进行的Diels-Alder反应, 随着加成位置远离C59NH的N原子, 活化能越来越低, 但都比1,3-丁二烯与C60相应反应的活化...
负载型双噁唑啉催化剂上的不对称Diels-Alder反应
负载 双噁唑啉催化剂 Diels-Alder反应 活化硅胶 SBA-15
2007/12/27
本文以乙烷桥键磺酸官能化的有机-无机杂化介孔材料、十二磷钨酸铯、活化硅胶以及SBA-15为载体，通过非共价键的方式负载了双噁唑啉催化剂。所制备的多相催化剂用于催化3-((E)-2-丁烯酰基)-1,3-噁唑啉-2酮和环戊二烯的不对称Diels-Alder反应。研究表明，活性中心和阴离子载体之间弱的相互作用能够产生较高的对映体选择性。以SBA-15为载体时，产物较低的对映体选择性归因于载体表面Si-O...